Als wichtigste Tat ist ihre Unterschrift unter die brasilianische Unabhängigkeitserklärung ("Declaração de Independência") am 2. September 1822 zu nennen.
Vor allem hat sie mit ihrer Standhaftigkeit und ihrer Entscheidung, trotz großer Gefahr in Brasilien zu bleiben, die territoriale Einheit dieses riesigen Landes garantiert.
Sie hat ein Einwanderungsprogramm erarbeitet, sie hat Spitäler und die Akademie der schönen Künste gegründet.
Und sie hat durch ihre Vorbildwirkung in Brasilien, in den Herzen der Brasilianer eine unauslöschliche Spur gezogen: "Unterdrücke die Armen nicht, und ernstlich müssen wir uns bemühen, gut zu sein."
Für die Armen wurde Leopoldina zum Schutzengel, zur "nossa mãe" (unsere Mutter). Dona Leopoldina, das war die Prinzessin aus Europa, die jeder ansprechen konnte, die für jeden ein tröstendes Wort hatte und die sehr oft in die Tasche ihrer Tunika griff um mit ein paar Münzen die größte Not zu lindern.